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2024
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03
雙極膜電滲析技術及應用(淺談)
作者:
一、雙極膜電滲析技術:
是一種基于離子交換膜的高效分離和轉化技術,在電化學工程和環境工程領域有著廣泛的應用。該技術的核心部件是雙極膜,這是一種特殊的復合膜結構,由陽離子交換層(N型膜)、界面親水層(催化層)以及陰離子交換層(P型膜)組成。 在直流電場的作用下,雙極膜能夠將水分解為氫離子(H+)和氫氧根離子(OH-),這兩類離子分別向相反方向遷移。當雙極膜與單極膜(即只允許一種類型離子通過的陰陽離子交換膜)組合使用時,可以在不添加其他化學試劑的情況下,將溶液中的鹽(如硫酸鈉、氯化鈉等無機鹽)轉化為對應的酸(如硫酸、鹽酸)和堿(如氫氧化鈉、氫氧化鈉)。這一過程不僅實現了鹽溶液中陰陽離子的有效分離,而且可以生成高純度的酸堿產品,具有顯著的經濟效益和環保價值。 雙極膜電滲析技術因其高效、節能、環境友好等特點,在廢水處理、資源回收、化學品生產等諸多領域都有重要的應用潛力,例如在有機酸、氨基酸、維生素C等產品的生產過程中作為清潔生產技術得到推廣和使用。此外,它還可用于脫硫劑再生、硅溶膠生產、酚鈉溶液處理等多種工業流程改造與優化。
雙極膜電滲析技術的發源可以追溯到20世紀60-70年代。這一時期,美國率先研發出了雙極膜(Bipolar membrane)。隨后,在20世紀80年代,該技術得到了實際應用,首次工業化部署在美國華盛頓某鋼廠,用于硝酸鉀和氟化鉀系統的處理。 隨著時間推移和技術進步,雙極膜電滲析技術逐漸被歐洲國家采納,并在芬蘭、法國、德國、意大利、荷蘭等地得到擴散和進一步發展。如今,這項技術已經成為電滲析領域的重要組成部分,不僅應用于傳統的無機鹽水溶液的酸堿分離與轉化,還在廢水處理、資源回收以及諸多化工生產過程中發揮著重要作用,展現出廣闊的應用前景和工業化潛力。
二、雙極膜電滲析系統主要元器件構成:
1. 雙極膜(Bipolar Membrane): 雙極膜是該系統的核心部件,通常由三層結構組成:陽離子交換層、中間催化層和陰離子交換層。在直流電場作用下,雙極膜能夠將水分解為氫離子和氫氧根離子。 2. 陰陽離子交換膜: 陽離子交換膜只允許溶液中的陽離子通過,而阻止陰離子的遷移;陰離子交換膜則相反,只允許陰離子通過并阻擋陽離子。 3. 隔板(Spacer):用于分隔陰陽離子交換膜以及雙極膜,形成多個獨立的水室。隔板上設有配水孔、布水槽、流水道等結構,以確保溶液均勻分布并通過各膜堆。 4. 膜堆(Membrane Stack):膜堆是由若干個膜對(包括陰陽離子交換膜及雙極膜)按照特定排列順序組裝而成的單元,它是電滲析器的核心組件,其中包含酸室、鹽室和堿室。 5. 電極(Electrodes):包括陽極和陰極,它們連接電源提供驅動離子遷移所需的電位差,并且需具有良好的導電性、耐腐蝕性和穩定性能。 6. 極框(Cell Frame):極框放置在電極與膜之間,用于支撐膜堆并防止膜直接接觸電極造成損壞或短路。 7. 整流器(Rectifier): 整流器將交流電轉換為直流電,供給電滲析系統使用,控制電流大小和方向。 8. 管道和閥門: 進出料管路、循環泵、流量調節閥等,用以保證溶液的流動和循環。 9. 控制系統:監控系統溫度、壓力、流量、電流電壓等參數,并進行自動化控制,確保系統安全高效運行。 10. 壓緊裝置:用于壓縮膜堆和其它組件,保持整個系統的密閉性和穩定性,避免因內部壓力變化導致泄露或松動。 綜上所述,雙極膜電滲析系統是一個由多種精密元件組成的集成設備,這些元件相互配合,共同完成溶液中離子的有效分離和轉化。
三、常見的雙極膜電滲析系統的分類: 1. 模塊化設計:標準化雙極膜電滲析單元模塊:由多個膜堆組成,每個膜堆包含多層交替排列的陰陽離子交換膜和雙極膜,通過串聯或并聯方式組合成不同處理能力的系統。 2. 連續流與批處理系統:連續流系統:適用于連續進料、連續出料的工業生產過程,如化工中間體連續制備酸堿。 批處理系統:適用于間歇性處理或者小批量生產的場合,例如實驗室研究和小規模廢水處理。 3. 固定床式與旋轉盤式: 固定床式電滲析器:最常見的形式,膜組件是固定的,溶液在膜堆內流動進行分離。旋轉盤式電滲析器(雖然不常見于雙極膜電滲析,但在某些領域有所應用):通過轉動的圓盤來提高傳質效率和設備緊湊度。 4. 集成式解決方案:針對特定行業的集成工藝包,如制藥、食品加工、冶金、水處理等領域的定制化雙極膜電滲析系統,可能包括預處理、后處理以及控制系統等在內的全套裝置。 5. 多功能組合系統:雙極膜電滲析與其他分離技術的結合,比如與反滲透(RO)、納濾(NF)、超濾(UF)等組合使用,形成綜合性更強的資源回收或廢水處理工藝。 選擇哪種雙極膜電滲析系統取決于具體的應用目標,例如是用于鹽水轉化成酸堿、高濃度含鹽廢水處理、有機酸無機鹽的回收利用,還是其他特殊的分離提純任務。
四、雙極膜電滲析技術的工作原理: 1. 雙極膜結構:雙極膜是一種特殊的復合膜材料,由三層結構組成:陽離子交換層(N型膜)、界面親水層(催化層)及陰離子交換層(P型膜)。這種膜在直流電場作用下,具有將水分解為氫離子(H+)和氫氧根離子(OH-)的能力。 2. 電場驅動離子遷移: 當雙極膜電滲析系統接通電源后,在直流電場的作用下,溶液中的帶電離子開始選擇性地通過相應的離子交換膜。陽離子向負極(陰極)方向移動并通過陽離子交換膜進入濃縮室;陰離子則向正極(陽極)方向移動并通過陰離子交換膜進入另一側的濃縮室。 3. 水分解生成酸堿: 在雙極膜內部,由于外加電場的影響,水分子在催化層被離解成H+和OH-離子。H+穿過陽離子交換層到達陰極一側,而OH-穿過陰離子交換層到達陽極一側,從而分別形成酸性和堿性環境。 4. 鹽水脫鹽與資源回收: 在淡化室內,含鹽水中的陰陽離子被不斷移除,得到去除了大部分鹽分的淡水。而在濃縮室內,隨著越來越多的H+和OH-聚集,它們與溶液中原有的陽離子或陰離子結合,生成相應的酸和堿產品。例如,氯化鈉(NaCl)可以轉化為鹽酸(HCl)和氫氧化鈉(NaOH)。 總結來說,雙極膜電滲析技術通過巧妙設計的復合膜結構和電化學反應過程,有效地實現了水溶液中電解質的選擇性分離,并能將無機鹽轉化為酸和堿,為許多工業過程提供了一種高效且可持續的技術解決方案。
五、雙極膜電滲析技術的產水水質因素:
1. 脫鹽效率:雙極膜電滲析技術能夠有效去除原水中的單價陽離子(如Na+、K+)和陰離子(如Cl-、SO4^2-),從而達到很高的脫鹽效果。產水的總溶解固體量(TDS)通常會顯著降低,可以得到低鹽度甚至接近純水的水質。
2. 有機物和雜質去除:對于進水中存在的有機物、微量重金屬和其他有害物質,若設備設計時配置了適當的預處理系統,并且雙極膜本身對這些雜質具有一定的截留作用,則產水中的有機物含量和雜質水平可以控制在較低范圍內。
3. 酸堿生成:當目標是將鹽轉化為酸和堿時,產水可能不再是中性水,而是根據反應過程形成相應的酸性或堿性溶液。
4. 穩定性與連續運行:雙極膜電滲析系統的穩定性和連續運行管理對產水水質也有直接影響。例如,操作電流、電壓、進水流量及水質的變化會影響系統性能和最終產水的純度和一致性。
5. 殘留離子濃度:雖然雙極膜主要用于單價鹽體系,但在實際運行中,可能會有少量二價及以上高價陽離子穿透或吸附在膜上,因此理想的產水水質要求這類陽離子濃度極低,一般應低于1ppm。
綜上所述,雙極膜電滲析技術可以提供高質量的產水,尤其是在脫鹽和酸堿制備領域,但具體的水質參數需根據具體工藝設計、操作條件和進水水質而定。為了保證產水水質滿足用戶需求,通常需要進行嚴格的預處理并實時監測運行狀態。
六、雙極膜電滲析技術適用范圍和應用領域: 1. 無機鹽的轉化與回收: 在高鹽廢水處理中,將無機鹽如氯化鈉、硫酸鈉、硝酸鈉等轉化為相應的酸(如HCl、H2SO4)和堿(如NaOH),實現零排放的同時,回收有價值的化學品。 2. 有機酸鹽和有機堿鹽制備: 可用于食品工業、制藥行業以及精細化工生產過程中產生的有機酸鹽或有機堿鹽的轉化,例如將酒石酸鈉、檸檬酸鈉、葡萄糖酸鈉等分解為對應的有機酸和堿。 3. 資源回收利用: 在煤化工等行業中,雙極膜電滲析技術能夠應用于納濾產水或濃水的進一步處理,從廢水中提取純化有用的化學物質。 4. 環保領域:低濃度苦咸水脫鹽,盡管對于大型海水淡化項目而言,其能耗相對較高,但在特定條件下仍然有效。 污水處理中的重金屬離子和其他有害物質的去除及回收。 5. 新能源和能源存儲: 在某些情況下,可用于電解水制氫過程中的質子交換膜燃料電池(PEMFC)和水電解槽等領域。 6. 其他工業應用: - 食品和飲料工業中的產品純化;
- 半導體工業中的超純水制造; - 化工合成過程中的中間體分離與提純; - 生物化工中酶反應液的再生或產物分離。 雙極膜電滲析技術因其能夠直接將水分子在電場作用下分解成酸和堿的特性,廣泛應用需要進行酸堿分離、鹽類轉化及資源循環利用各種場合。
七、雙極膜電滲析技術主要作用和功能:
1. 離子分離與轉化:雙極膜在直流電場的作用下,能夠將水分子直接電解為氫離子(H+)和氫氧根離子(OH-),從而實現水溶液中陰陽離子的分離。當與其他單極膜(陽離子交換膜和陰離子交換膜)結合使用時,可以將無機鹽如氯化鈉、硫酸鈉等轉化為對應的酸(如鹽酸、硫酸)和堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀)。
2. 資源回收:在處理高鹽廢水或化工廢水中,雙極膜電滲析能有效去除并轉化其中的鹽分,實現了鹽類資源的回收和再利用,同時降低了對環境的影響。
3. 環保處理: 該技術廣泛應用于各種工業廢水處理領域,通過高效脫鹽和有害物質的轉化,助力企業實現廢水零排放,并且在某些情況下可以生成有價值的副產品。
4. 化學品生產:在有機化學和無機化學工藝中,用于制備純度較高的酸、堿和其他化合物,替代傳統的化學合成法,減少廢棄物產生。
5. 清潔生產:在食品加工、制藥等行業,通過雙極膜電滲析技術,可以從含有有機酸鹽的溶液中分離出純凈的有機酸和相應的堿,促進綠色制造和循環經濟的發展。
總之,雙極膜電滲析技術以其獨特的化學反應性和分離性能,在環境保護、資源回收以及多種化學品的制備過程中發揮著重要作用。
八、預處理對雙極膜電滲析技術的主要影響:
1. 降低膜污染:水中的懸浮物、膠體、有機物和微生物如果不經預處理去除,會直接附著在雙極膜及配套的陽離子交換膜和陰離子交換膜表面,形成污染層,導致膜通量下降,分離效率降低。
- 預處理可以減少這些雜質對膜孔道的堵塞,維持膜的高透過率。
2. 防止濃差極化: 未經充分預處理的進水含有大量可被截留的物質時,在膜表面易形成濃差極化層,加大局部阻力,增加能耗,且可能加速膜性能衰退。 預處理能有效控制進水中顆粒物濃度,從而減小濃差極化現象的發生。
3. 延長膜壽命: 膜材料對于某些化學物質(如硬度較高的無機鹽、重金屬離子或強氧化性/還原性物質)非常敏感,預處理通過軟化、除濁、除氧、脫色等步驟,可以減輕有害物質對膜的損害,延長膜組件的使用壽命。
4. 優化電流效率與能量消耗: 預處理可以降低溶液中引起電解反應不完全或副反應的雜質濃度,提高電滲析過程中的電流效率,進而節省能源消耗。
5. 保證安全性與穩定性: 對于一些特定工業廢水,如含酸、堿、有毒有害物質的廢水,預處理可以將這些物質降至安全范圍,確保整個電滲析系統的安全穩定運行。
良好的預處理能夠顯著改善雙極膜電滲析技術的實際應用效果,有助于其在長期運行中的經濟性和可靠性。常見的預處理方法包括沉淀、混凝、過濾、吸附、生物降解、消毒殺菌等多種手段。
九、雙極膜電滲析技術常用的預處理方法:
1. 沉淀法:通過添加化學藥劑如石灰、硫酸鋁等使水中的重金屬離子、部分溶解性固體(如鈣、鎂、鐵、錳等)形成不溶性沉淀物,然后通過沉降或過濾去除。 2. 混凝與絮凝:使用混凝劑和絮凝劑,將水中的懸浮顆粒和膠體物質聚集長大成較大的絮狀物,便于后續的固液分離過程。 3. 過濾:混凝沉淀后采用砂濾器、多介質過濾器等進行物理過濾,去除小顆粒懸浮物。微濾(MF)、超濾(UF)等膜過濾技術也可用于進一步去除微小顆粒和大分子有機物。 4. 軟化處理: 離子交換軟化處理,主要針對硬度較高的水源,通過鈉離子交換樹脂除去鈣、鎂離子,防止結垢。 5. 活性炭吸附:利用活性炭良好的吸附性能去除水中的有機污染物、色素、異味及殘留氯等。 6. 氧化還原處理:針對含有特定還原性或氧化性物質的廢水,可能采取氧化劑投加、催化氧化等方式進行預處理。 7. 消毒殺菌:對于含有微生物的廢水,需先通過氯氣、次氯酸鈉、臭氧等進行消毒滅菌,防止微生物在膜系統內滋生。 8. 除油與脫脂:若廢水中含油脂,可采用隔油池、浮選法、凝聚劑助凝法等去除油脂類污染物。 通過這些預處理步驟,可以有效減少進入雙極膜電滲析系統的污染負荷,確保電滲析過程高效穩定運行,并延長膜組件的使用壽命。
十、雙極膜電滲析系統的常規維護保養:
1. 水質監控與預處理: 定期檢查進水水質,確保其符合設備設計要求,避免高濃度有機物、顆粒物或其他有害物質對膜組件造成污染或損壞。維持良好的預處理設施工作狀態,如砂濾器、活性炭過濾器等,有效去除懸浮物、膠體和硬度離子。 2. 膜組件清洗與保護:在運行過程中定期進行在線化學清洗,根據水質和膜污染程度選擇合適的清洗劑和清洗方案。 長時間停運前需進行徹底的解體化學清洗,并采用適當的方法儲存膜堆(例如浸泡在保護液中)以防止微生物滋生和膜干裂。 3. 管路維護更新: 檢查所有管路是否出現腐蝕、老化或泄漏情況,必要時更換新的管路材料。 清洗和消毒所有連接管道,避免沉積物累積影響流量和壓力穩定性。 4. 電氣系統檢修: 定期檢查電源、整流器、電纜接頭等電氣元件的工作狀況,確保電流電壓穩定且不超出安全范圍。 清潔電極,防止結垢和氧化,維持良好的導電性。 5. 運行參數優化: 根據實際運行數據調整操作條件,如電流密度、電壓、流量等,以降低能耗并減少膜的損害風險。定期檢測產水水質,評估脫鹽率及酸堿轉化效率,及時調校工藝參數。 6. 故障排查與修復:對系統出現的異常情況進行快速診斷和處理,包括膜片破裂、泄露、短路等問題。 建立完善的維護記錄和故障排除機制,定期對設備進行預防性維修。 7. 擴容與升級:根據生產需求和設備老化情況適時考慮擴容改造,替換老舊部件或增加膜堆數量,提高處理能力和效率。 通過上述全面的維護保養措施,可以有效保障雙極膜電滲析系統的正常運行,并最大限度地延長其生命周期和保持高效穩定的運行效果。
十一、雙極膜電滲析系統的操作和運營成本: 1. 能耗成本: 雙極膜電滲析技術主要依賴電力驅動,因此運行過程中電能消耗是其主要運營成本之一。具體能耗取決于設備的電流效率、處理水量、進水鹽濃度以及電價等因素。 2. 膜組件更換與清洗成本:膜組件(包括雙極膜和其他離子交換膜)在長時間使用后會因結垢、污染或物理老化而性能下降,需要定期清洗甚至更換。清洗劑、耗材以及新膜組件的成本都會計入維護成本中。 3. 預處理和后處理成本:為了保護膜系統不受損壞,進水通常需要經過預處理,如去除懸浮物、軟化等,這些過程會產生相應的藥劑和設備運行費用。此外,產水可能需要進一步處理以達到特定品質要求,也會增加成本。 4. 設備維修與部件更換成本: 設備中的泵、閥門、管道、電氣元件等可能出現磨損、故障,需要進行維修或替換,這部分構成了設備維護的重要成本組成部分。 5. 人工及技術服務費:操作人員的工資、培訓費用,以及設備安裝調試、日常維護和故障排查所需的技術服務費用也納入到總體運維成本中。 6. 停產損失: 在系統維護期間,可能會導致生產線停運,由此產生的間接經濟損失也是實際運行中不可忽視的一部分。 雙極膜電滲析系統的操作和維護成本受到多種變量影響,實際成本需要根據具體的工藝設計、設備配置、水質條件以及當地能源價格等因素進行詳細計算。然而,相較于傳統化學法或其他分離技術,雙極膜電滲析技術由于其資源回收率高、環境友好等特點,長期來看有可能通過節省化學品消耗和提高資源利用率來降低整體運營成本。
十二、雙極膜電滲析系統的最佳操作條件: 1. 電流密度:電流密度是指單位面積的膜上通過的電流量。通常情況下,較高的電流密度可以提高分離效率,但也會增加膜的極化和能耗。因此,選擇合適的電流密度是非常重要的。
2. 電壓:電壓是指在膜兩側施加的電勢差。較高的電壓可以提高離子的遷移速度,從而提高分離效率,但也會增加能耗和膜的極化。因此,選擇合適的電壓也是非常重要的。
3. 溫度:溫度可以影響離子的遷移速度和膜的性能。通常情況下,較高的溫度可以提高離子的遷移速度,從而提高分離效率,但也會增加能耗和膜的極化。因此,選擇合適的溫度也是非常重要的。
4. pH 值:pH 值可以影響離子的解離和遷移。通常情況下,較低的 pH 值可以促進陰離子的解離和遷移,較高的 pH 值可以促進陽離子的解離和遷移。因此,選擇合適的 pH 值也是非常重要的。
5. 流速:流速是指廢水在膜中的流動速度。較高的流速可以提高離子的遷移速度,從而提高分離效率,但也會增加能耗和膜的極化。因此,選擇合適的流速也是非常重要的。
6. 膜的選擇:不同的膜材料和結構會影響離子的選擇性和膜的性能。選擇合適的膜材料和結構可以提高分離效率和降低能耗。
7. 廢水的性質:廢水的化學成分、濃度、電導率、pH 值等都會影響離子的遷移和分離效率。因此,需要根據廢水的性質選擇合適的操作條件。 確定雙極膜電滲析系統最佳操作條件,需要綜合考慮以上因素,并進行實驗和模擬,需要考慮經濟性和環境影響等因素,選擇最優的操作條件。
十三、清洗雙極膜電滲析中離子交換膜步驟:
1. 準備工作:關閉電滲析設備并排空設備中的液體,拆下離子交換膜,準備好清洗劑和清洗設備。
2. 反向沖洗:將離子交換膜放入清洗設備中,用純水或去離子水從膜的另一側對膜進行沖洗,以去除污垢和沉淀物。
3. 化學清洗:根據膜的污染情況和清洗目的,選擇合適的化學清洗劑,如酸、堿、鹽等,將膜浸泡在清洗劑中,進行一定時間的清洗。
4. 漂洗:用純水或去離子水對膜進行漂洗,以去除化學清洗劑的殘留。
5. 干燥:將膜置于干燥通風處,自然晾干或用烘箱烘干。
6. 檢查:檢查膜的外觀和性能,確保膜清洗干凈并恢復正常。
需要注意的是,具體的清洗步驟和清洗劑的選擇會因膜的類型、污染程度和清洗目的而有所不同,需要根據實際情況進行選擇和優化。同時,在清洗過程中,要注意保護膜的完整性和穩定性,避免過度清洗和損傷膜。清洗雙極膜電滲析技術中離子交換膜的常用方法有以下幾種:
1. 反向沖洗:用純水或去離子水從膜的另一側對膜進行沖洗,以去除污垢和沉淀物。
2. 化學清洗:使用特定的化學清洗劑,如酸、堿、鹽等,對膜進行清洗,以去除污垢和沉淀物。
3. 超聲波清洗:使用超聲波發生器,對膜進行清洗,以去除污垢和沉淀物。
4. 熱清洗:將膜置于一定溫度下,對膜進行清洗,以去除污垢和沉淀物。
具體的清洗方法會因膜的類型、污染程度和清洗目的而有所不同,需要根據實際情況進行選擇和優化。同時,在清洗過程中,要注意保護膜的完整性和穩定性,避免過度清洗和損傷膜。
十四、雙極膜電滲析常用的離子交換膜清洗劑:
氫氧化鈉:濃度一般為20-40%,主要用于去除膜表面的有機物和微生物。
三聚磷酸鈉:濃度一般為5-20%,主要用于去除膜表面的金屬離子和水垢。
十二烷基苯磺酸鈉:濃度一般為3-20%,主要用于去除膜表面的有機物和微生物。
硫酸鈉:濃度一般為0-5%,主要用于調節清洗劑的pH值。
碳酸鈉:濃度一般為5-20%,主要用于去除膜表面的金屬離子和水垢。
氯化鈉:濃度一般為15-30%,主要用于去除膜表面的有機物和微生物。
羥甲基本纖維素:濃度一般為0-5%,主要用于增加清洗劑的黏度和穩定性。
乙二胺四乙酸四鈉鹽:濃度一般為2-10%,主要用于去除膜表面的金屬離子和水垢。
清洗劑對膜的清洗效果和壽命可能會有不同的影響,因此在選擇清洗劑時需要根據膜的材質和特性以及清洗的污染物類型等因素進行綜合考慮。
十五、雙極膜電滲析技術的發展趨勢展望:
1. 技術創新與優化: 研發更高性能的雙極膜材料,提高其水解效率、穩定性以及耐污染性,減少運行能耗。 改進膜堆結構設計和優化工藝流程,如開發新型高效隔板以降低濃差極化效應,提高電流效率。 2. 集成化與模塊化:發展更加緊湊、靈活且易于維護的集成式雙極膜電滲析系統,便于在不同規模和復雜度的應用中快速部署和適應。 3. 智能控制與自動化: 利用物聯網、大數據、人工智能等技術實現對雙極膜電滲析系統的智能化監控和自主優化,精確調控運行參數,確保系統長期穩定運行,并提升資源回收率。 4. 多元化應用拓展: 針對不同行業的需求,研究雙極膜電滲析在更多領域的應用,如新能源(如電解水制氫)、環保(廢水零排放處理及資源回收)、化工產品制造(有機酸堿生產)等領域的新技術和新工藝。 5. 環境友好與可持續發展: 重視綠色化學理念,研發低能耗、高回收率的技術方案,推動雙極膜電滲析在循環經濟和可持續發展戰略中的重要地位。 6. 經濟性改善: 進一步降低成本,包括雙極膜的生產成本、設備投資成本和運行維護成本,使雙極膜電滲析技術在經濟上更具競爭力,更易被市場接受和推廣。 綜上所述,未來雙極膜電滲析技術將沿著提高性能、降低成本、拓寬應用范圍和強化智能化管理等方向發展,不斷滿足社會對高效、清潔和可持續資源利用的需求。
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